Ο πρώτος Κατάλογος Χειρογράφων της Ζωσιμαίας συντάχθηκε από τον Ιστορικό-Λαογράφο και Καθηγητή της Ζωσιμαίας Σχολής, Στίλπωνα Κυριακίδη (1887-1964) και δημοσιεύτηκε το 1912 (Σύμμικτα, Νέος Ελληνομνήμων 9 (1912), σ. 304). Ανήκαν στην παλιά Ζωσιμαία Σχολή.
Η επόμενη καταγραφή έγινε αρκετά μεταγενέστερα, το 1937, από τον Γυμνασιάρχη της Σχολής Χρίστο Σούλη (Γενικός Κατάλογος των βιβλίων της Ζωσιμαίας Σχολής Ιωαννίνων συνταχθείς υπό Χρίστου Ι. Σούλη, Γυμνασιάρχου της Σχολής ). Το 1938 ιδρύθηκε με τον Α. Ν. 1161/1938, η ανεξάρτητη Ζωσιμαία εν Ηπείρω Βιβλιοθήκη, η σημερινή Ζωσιμαία Δημόσια Κεντρική Ιστορική Βιβλιοθήκη Ιωαννίνων. Το αρθρ. 2, παρ. 2 προέβλεπε ότι θα έπρεπε να συγκεντρωθούν εκεί όλα τα σημαντικά βιβλία και χειρόγραφα σχολικών και άλλων βιβλιοθηκών της πόλης, καθώς και της Ζωσιμαίας Σχολής. Η νεοσυσταθείσα ανεξάρτητη Βιβλιοθήκη στεγάστηκε στο νεότευκτο κτήριο της Παιδαγωγικής Ακαδημίας.
Με την έναρξη του πολέμου τα τεκμήρια της Βιβλιοθήκης μεταφέρθηκαν και κρύφτηκαν σε διάφορες τοποθεσίες, με φυσικό επακόλουθο διάφορες απώλειες.
Μετά τον πόλεμο, το 1952, ο Αμερικανός Καθηγητής Ιστορίας του Columbia University, Morton Smith (1915–1991) αναζήτησε τα χειρόγραφα και παρέθεσε πληροφορίες για την κατάσταση διατήρησής τους (Morton Smith, «Σύμμεικτα. Notes on Collections of Manuscripts in Greece», Επετηρίς Εταιρείας Βυζαντινών Σπουδών 26 (1956), σ. 380-393, ιδ. σ. 392).
Το πρωιμότερο χειρόγραφο της Συλλογής είναι ένα περγαμηνό Τετραευαγγέλιον του 12ου αι., ακέφαλο και κολοβό, με έγχρωμα επίτιτλα.
